ICP光譜法是上世紀(jì)60年代提出,、70年代迅速發(fā)展起來(lái)的一種分析方法,,它的迅速發(fā)展和廣泛應(yīng)用是與其克服了經(jīng)典光源和原子化器的局限性分不開(kāi)的,與經(jīng)典光譜法相比它具有如下優(yōu)點(diǎn):
1. 因?yàn)镮CP光源具有良好的原子化,、激發(fā)和電離能力,,所以它具有很好的檢出限,。對(duì)于多數(shù)元素,其檢出限一般為0.1~100ng/ml,。
2. 因?yàn)镮CP光源具有良好的穩(wěn)定性,,所以它具有很好的精密度,當(dāng)分析物含量不是很低即明顯高于檢出限時(shí),,其RSD一般可在1%以下,,好時(shí)可在0.5%以下。
3. 因?yàn)镮CP發(fā)射光譜法受樣品基體的影響很小,,所以參比樣品無(wú)須進(jìn)行嚴(yán)格的基體匹配,,同時(shí)在一般情況下亦可不用內(nèi)標(biāo),,也不必采用添加劑,因此它具有良好的準(zhǔn)確度,。這是ICP光譜法最主要的優(yōu)點(diǎn)之一,。
4. ICP發(fā)射光譜法的分析校正曲線具有很寬的線性范圍,在一般場(chǎng)合為5個(gè)數(shù)量級(jí),,好時(shí)可達(dá)6個(gè)數(shù)量級(jí),。
5. ICP發(fā)射光譜法具有同時(shí)或順序多元素測(cè)定能力,特別是固體成像檢測(cè)器的開(kāi)發(fā)和使用及全譜直讀光譜儀的商品化更增強(qiáng)了它的多元素同時(shí)分析的能力,。
6. 由于ICP發(fā)射光譜法在一般情況下無(wú)須進(jìn)行基體匹配且分析校正曲線具有很寬的線性范圍,,所以它操作簡(jiǎn)便易于掌握,特別是對(duì)于液體樣品的分析,。
ICP發(fā)射光譜法除具有上述主要優(yōu)點(diǎn)外目前尚有一些局限性,,主要體現(xiàn)在以下幾個(gè)方面:
1. 對(duì)于固體樣品一般需預(yù)先轉(zhuǎn)化為溶液,而這一過(guò)程往往使檢出限變壞,。
2. 因?yàn)楣ぷ鲿r(shí)需要消耗大量Ar氣,,所以運(yùn)轉(zhuǎn)費(fèi)用高。
3. 因目前的儀器價(jià)格尚比較高,,所以前期投入比較大,。
4. ICP 發(fā)射光譜法如果不與其他技術(shù)聯(lián)用,它測(cè)出的只是樣品中元素的總量,,不能進(jìn)行價(jià)態(tài)分析,。
ICP發(fā)射光譜法測(cè)定的是樣品中的多種元素,它可以進(jìn)行定性分析,、半定量分析和定量分析,,它的定性分析通常準(zhǔn)確可靠,而且在原子光譜法中它是唯一一種可以進(jìn)行定性分析的方法,。
ICP發(fā)射光譜法的應(yīng)用領(lǐng)域廣泛,,現(xiàn)在已普遍用于水質(zhì)、環(huán)境,、冶金,、地質(zhì)、化學(xué)制劑,、石油化工,、食品以及實(shí)驗(yàn)室服務(wù)等的樣品分析中。截止到上世紀(jì)80年代初,,用ICP發(fā)射光譜法就已測(cè)定過(guò)多達(dá)78種元素,,目前除惰性氣體不能進(jìn)行檢測(cè)和元素周期表的右上方的那些難激發(fā)的非金屬元素如C、N、O,、F,、Cl及元素周期表中堿金屬族的H、Rb,、Cs的測(cè)定結(jié)果不好外,,它可以分析元素周期表中的絕大多數(shù)元素。
ICP發(fā)射光譜法是根據(jù)處于激發(fā)態(tài)的待測(cè)元素原子回到基態(tài)時(shí)發(fā)射的特征譜線對(duì)待測(cè)元素進(jìn)行分析的方法,。
ICP發(fā)射光譜法包括了三個(gè)主要的過(guò)程,,即:
由plasma提供能量使樣品溶液蒸發(fā)、形成氣態(tài)原子,、并進(jìn)一步使氣態(tài)原子激發(fā)而產(chǎn)生光輻射,;
將光源發(fā)出的復(fù)合光經(jīng)單色器分解成按波長(zhǎng)順序排列的譜線,形成光譜,;
用檢測(cè)器檢測(cè)光譜中譜線的波長(zhǎng)和強(qiáng)度,。
由于待測(cè)元素原子的能級(jí)結(jié)構(gòu)不同,因此發(fā)射譜線的特征不同,,據(jù)此可對(duì)樣品進(jìn)行定性分析,;而根據(jù)待測(cè)元素原子的濃度不同,因此發(fā)射強(qiáng)度不同,,可實(shí)現(xiàn)元素的定量測(cè)定,。
優(yōu)點(diǎn):
1. 多元素同時(shí)檢出能力。
可同時(shí)檢測(cè)一個(gè)樣品中的多種元素,。一個(gè)樣品一經(jīng)激發(fā),樣品中各元素都各自發(fā)射出其特征譜線,,可以進(jìn)行分別檢測(cè)而同時(shí)測(cè)定多種元素,。
2. 分析速度快。
試樣多數(shù)不需經(jīng)過(guò)化學(xué)處理就可分析,,且固體,、液體試樣均可直接分析,同時(shí)還可多元素同時(shí)測(cè)定,,若用光電直讀光譜儀,,則可在幾分鐘內(nèi)同時(shí)作幾十個(gè)元素的定量測(cè)定。
3. 選擇性好,。
由于光譜的特征性強(qiáng),,所以對(duì)于一些化學(xué)性質(zhì)極相似的元素的分析具有特別重要的意義。如鈮和鉭,、銑和鉿,、十幾種稀土元素的分析用其他方法都很困難,而對(duì)AES來(lái)說(shuō)是毫無(wú)困難之舉。
4. 檢出限低,。
一般可達(dá)0.1~1ug·g-1,,絕對(duì)值可達(dá)10-8~10-9g。用電感耦合等離子體(ICP)新光源,,檢出限可低至 數(shù)量級(jí),。
5. 用ICP光源時(shí),準(zhǔn)確度高,,標(biāo)準(zhǔn)曲線的線性范圍寬,,可達(dá)4~6個(gè)數(shù)量級(jí)�,?赏瑫r(shí)測(cè)定高,、中、低含量的不同元素,。因此ICP-AES已廣泛應(yīng)用于各個(gè)領(lǐng)域之中,。
6. 樣品消耗少,適于整批樣品的多組分測(cè)定,,尤其是定性分析更顯示出獨(dú)特的優(yōu)勢(shì),。
缺點(diǎn):
1. 在經(jīng)典分析中,影響譜線強(qiáng)度的因素較多,,尤其是試樣組分的影響較為顯著,,所以對(duì)標(biāo)準(zhǔn)參比的組分要求較高。
2. 含量(濃度)較大時(shí),,準(zhǔn)確度較差,。
3. 只能用于元素分析,不能進(jìn)行結(jié)構(gòu),、形態(tài)的測(cè)定,。
4. 大多數(shù)非金屬元素難以得到靈敏的光譜線。
1 因?yàn)楣ぷ鲿r(shí)需要消耗大量Ar氣,,所以運(yùn)轉(zhuǎn)費(fèi)用高,。
2 因目前的儀器價(jià)格尚比較高,所以前期投入比較大,。
3 ICP 發(fā)射光譜法如果不與其他技術(shù)聯(lián)用,,它測(cè)出的只是樣品中元素的總量,不能進(jìn)行價(jià)態(tài)分析,。
原子發(fā)射光譜法主要是通過(guò)熱激發(fā)來(lái)獲得特征輻射的,,因?yàn)榉治鑫镌涌梢员患ぐl(fā)至各個(gè)激發(fā)態(tài)能級(jí),所以在原子光譜中發(fā)射光譜的譜線最為復(fù)雜,,光譜干擾非常嚴(yán)重,。ICP發(fā)射光譜法與采用經(jīng)典光源的發(fā)射光譜法相比,,因?yàn)橹桓淖兞思ぐl(fā)光源,提高的只是光源的分析性能,,所以光譜干擾的問(wèn)題依然存在,,并且沒(méi)有得到任何改善。因此在進(jìn)行定量分析時(shí)往往必須考慮光譜干擾的問(wèn)題,,需要選擇適當(dāng)?shù)男U椒ā?br/> 發(fā)射光譜譜線多是形成光譜干擾的主要原因,,但同時(shí)它也為我們提供了豐富的信息,讓我們有了更多的選擇余地,,這也是其定性分析之所以準(zhǔn)確可靠的原因所在,。當(dāng)我們進(jìn)行定量分析時(shí),如果我們選用的分析靈敏線被與其他譜線發(fā)生了重疊干擾,,這時(shí)我們就可以重新選擇沒(méi)有被干擾的譜線,。特別值得一提的是現(xiàn)在很多的商品儀器已經(jīng)采用了中階梯光柵的二維色散方式,使光的色散率和譜線的分辨率得到了明顯的提高,,這無(wú)疑又為我們選擇分析線創(chuàng)造了更好的條件,。
ICP光譜法是上世紀(jì)60年代提出、70年代迅速發(fā)展起來(lái)的一種分析方法,,它的迅速發(fā)展和廣泛應(yīng)用是與其克服了經(jīng)典光源和原子化器的局限性分不開(kāi)的,,與經(jīng)典光譜法相比它具有如下優(yōu)點(diǎn):
1. 因?yàn)镮CP光源具有良好的原子化、激發(fā)和電離能力,,所以它具有很好的檢出限,。對(duì)于多數(shù)元素,其檢出限一般為0.1~100ng/ml,。
2. 因?yàn)镮CP光源具有良好的穩(wěn)定性,,所以它具有很好的精密度,當(dāng)分析物含量不是很低即明顯高于檢出限時(shí),,其RSD一般可在1%以下,,好時(shí)可在0.5%以下。
3. 因?yàn)镮CP發(fā)射光譜法受樣品基體的影響很小,,所以參比樣品無(wú)須進(jìn)行嚴(yán)格的基體匹配,同時(shí)在一般情況下亦可不用內(nèi)標(biāo),,也不必采用添加劑,,因此它具有良好的準(zhǔn)確度。這是ICP光譜法最主要的優(yōu)點(diǎn)之一,。
4. ICP發(fā)射光譜法的分析校正曲線具有很寬的線性范圍,,在一般場(chǎng)合為5個(gè)數(shù)量級(jí),好時(shí)可達(dá)6個(gè)數(shù)量級(jí),。
5. ICP發(fā)射光譜法具有同時(shí)或順序多元素測(cè)定能力,,特別是固體成像檢測(cè)器的開(kāi)發(fā)和使用及全譜直讀光譜儀的商品化更增強(qiáng)了它的多元素同時(shí)分析的能力,。
6. 由于ICP發(fā)射光譜法在一般情況下無(wú)須進(jìn)行基體匹配且分析校正曲線具有很寬的線性范圍,所以它操作簡(jiǎn)便易于掌握,,特別是對(duì)于液體樣品的分析,。
ICP發(fā)射光譜法除具有上述主要優(yōu)點(diǎn)外目前尚有一些局限性,主要體現(xiàn)在以下幾個(gè)方面:
1. 對(duì)于固體樣品一般需預(yù)先轉(zhuǎn)化為溶液,,而這一過(guò)程往往使檢出限變壞,。
2. 因?yàn)楣ぷ鲿r(shí)需要消耗大量Ar氣,所以運(yùn)轉(zhuǎn)費(fèi)用高,。
3. 因目前的儀器價(jià)格尚比較高,,所以前期投入比較大。
4. ICP 發(fā)射光譜法如果不與其他技術(shù)聯(lián)用,,它測(cè)出的只是樣品中元素的總量,,不能進(jìn)行價(jià)態(tài)分析。
ICP發(fā)射光譜法測(cè)定的是樣品中的多種元素,,它可以進(jìn)行定性分析,、半定量分析和定量分析,它的定性分析通常準(zhǔn)確可靠,,而且在原子光譜法中它是唯一一種可以進(jìn)行定性分析的方法,。
ICP發(fā)射光譜法的應(yīng)用領(lǐng)域廣泛,現(xiàn)在已普遍用于水質(zhì),、環(huán)境,、冶金、地質(zhì),、化學(xué)制劑,、石油化工、食品以及實(shí)驗(yàn)室服務(wù)等的樣品分析中,。截止到上世紀(jì)80年代初,,用ICP發(fā)射光譜法就已測(cè)定過(guò)多達(dá)78種元素,目前除惰性氣體不能進(jìn)行檢測(cè)和元素周期表的右上方的那些難激發(fā)的非金屬元素如C,、N,、O、F,、Cl及元素周期表中堿金屬族的H,、Rb、Cs的測(cè)定結(jié)果不好外,,它可以分析元素周期表中的絕大多數(shù)元素,。
ICP發(fā)射光譜法是根據(jù)處于激發(fā)態(tài)的待測(cè)元素原子回到基態(tài)時(shí)發(fā)射的特征譜線對(duì)待測(cè)元素進(jìn)行分析的方法。
ICP發(fā)射光譜法包括了三個(gè)主要的過(guò)程,,即:
由plasma提供能量使樣品溶液蒸發(fā),、形成氣態(tài)原子,、并進(jìn)一步使氣態(tài)原子激發(fā)而產(chǎn)生光輻射;
將光源發(fā)出的復(fù)合光經(jīng)單色器分解成按波長(zhǎng)順序排列的譜線,,形成光譜,;
用檢測(cè)器檢測(cè)光譜中譜線的波長(zhǎng)和強(qiáng)度。
由于待測(cè)元素原子的能級(jí)結(jié)構(gòu)不同,,因此發(fā)射譜線的特征不同,,據(jù)此可對(duì)樣品進(jìn)行定性分析;而根據(jù)待測(cè)元素原子的濃度不同,,因此發(fā)射強(qiáng)度不同,,可實(shí)現(xiàn)元素的定量測(cè)定。
優(yōu)點(diǎn):
1. 多元素同時(shí)檢出能力,。
可同時(shí)檢測(cè)一個(gè)樣品中的多種元素,。一個(gè)樣品一經(jīng)激發(fā),樣品中各元素都各自發(fā)射出其特征譜線,,可以進(jìn)行分別檢測(cè)而同時(shí)測(cè)定多種元素,。
2. 分析速度快。
試樣多數(shù)不需經(jīng)過(guò)化學(xué)處理就可分析,,且固體,、液體試樣均可直接分析,同時(shí)還可多元素同時(shí)測(cè)定,,若用光電直讀光譜儀,,則可在幾分鐘內(nèi)同時(shí)作幾十個(gè)元素的定量測(cè)定。
3. 選擇性好,。
由于光譜的特征性強(qiáng),,所以對(duì)于一些化學(xué)性質(zhì)極相似的元素的分析具有特別重要的意義。如鈮和鉭,、銑和鉿,、十幾種稀土元素的分析用其他方法都很困難,而對(duì)AES來(lái)說(shuō)是毫無(wú)困難之舉,。
4. 檢出限低,。
一般可達(dá)0.1~1ug·g-1,絕對(duì)值可達(dá)10-8~10-9g,。用電感耦合等離子體(ICP)新光源,,檢出限可低至 數(shù)量級(jí)。
5. 用ICP光源時(shí),,準(zhǔn)確度高,,標(biāo)準(zhǔn)曲線的線性范圍寬,,可達(dá)4~6個(gè)數(shù)量級(jí),�,?赏瑫r(shí)測(cè)定高、中,、低含量的不同元素,。因此ICP-AES已廣泛應(yīng)用于各個(gè)領(lǐng)域之中。
6. 樣品消耗少,,適于整批樣品的多組分測(cè)定,,尤其是定性分析更顯示出獨(dú)特的優(yōu)勢(shì)。
缺點(diǎn):
1. 在經(jīng)典分析中,,影響譜線強(qiáng)度的因素較多,,尤其是試樣組分的影響較為顯著,所以對(duì)標(biāo)準(zhǔn)參比的組分要求較高,。
2. 含量(濃度)較大時(shí),,準(zhǔn)確度較差。
3. 只能用于元素分析,,不能進(jìn)行結(jié)構(gòu),、形態(tài)的測(cè)定。
4. 大多數(shù)非金屬元素難以得到靈敏的光譜線,。
1 因?yàn)楣ぷ鲿r(shí)需要消耗大量Ar氣,,所以運(yùn)轉(zhuǎn)費(fèi)用高。
2 因目前的儀器價(jià)格尚比較高,,所以前期投入比較大,。
3 ICP 發(fā)射光譜法如果不與其他技術(shù)聯(lián)用,它測(cè)出的只是樣品中元素的總量,,不能進(jìn)行價(jià)態(tài)分析,。
原子發(fā)射光譜法主要是通過(guò)熱激發(fā)來(lái)獲得特征輻射的,因?yàn)榉治鑫镌涌梢员患ぐl(fā)至各個(gè)激發(fā)態(tài)能級(jí),,所以在原子光譜中發(fā)射光譜的譜線最為復(fù)雜,,光譜干擾非常嚴(yán)重。ICP發(fā)射光譜法與采用經(jīng)典光源的發(fā)射光譜法相比,,因?yàn)橹桓淖兞思ぐl(fā)光源,,提高的只是光源的分析性能,所以光譜干擾的問(wèn)題依然存在,,并且沒(méi)有得到任何改善,。因此在進(jìn)行定量分析時(shí)往往必須考慮光譜干擾的問(wèn)題,需要選擇適當(dāng)?shù)男U椒ā?br/> 發(fā)射光譜譜線多是形成光譜干擾的主要原因,,但同時(shí)它也為我們提供了豐富的信息,,讓我們有了更多的選擇余地,這也是其定性分析之所以準(zhǔn)確可靠的原因所在,。當(dāng)我們進(jìn)行定量分析時(shí),,如果我們選用的分析靈敏線被與其他譜線發(fā)生了重疊干擾,,這時(shí)我們就可以重新選擇沒(méi)有被干擾的譜線。特別值得一提的是現(xiàn)在很多的商品儀器已經(jīng)采用了中階梯光柵的二維色散方式,,使光的色散率和譜線的分辨率得到了明顯的提高,,這無(wú)疑又為我們選擇分析線創(chuàng)造了更好的條件。